按照唐朝的惯例，一般宰相只有两人，分别为中书侍郎和门下侍郎，加同平章事，有时也可以把其他官员加个同平章事衔，相当于增加宰相数量。
秦汉的丞相位列三公，是一品大员，为百官之首，位高权重。唐朝的宰相则就逊色很多，和各部尚书、地方节度使一样，都是三品官，官职并不高，只是帮助皇帝办理朝廷事务，权力比较大，实际上是相当于秘书长的角色。
李纯决定只设两名正式宰相，下旨任命李吉甫为中书侍郎，武元衡为门下侍郎，均为正三品，加同平章事，正式封两人为宰相。从权力和排序来说，中书侍郎更重要一些，算是百官之首，门下侍郎居次。
李吉甫和武元衡一直跟随李纯，心意相通，觉得李纯可能会重用自己，但也拿不准会怎么使用，正式接到圣旨后，竟然是直接拜相，两人喜极而泣。
李吉甫感叹道：“我李吉甫长期在江淮的地方官上流落转任达十五年，入朝才一年多，就受到皇上如此大的恩典，唯有肝脑涂地，才能报答圣恩。”
武元衡也说：“我武元衡遇到明主，唯有尽力报效，辅佐皇上干一番大事业，才不会辜负皇上的知遇之恩。”
两个新的宰相人选到位以后，李纯对朝中其他位置也小范围的调动一番，让几个不能干事的老臣退休，把部分平庸的官员调到次要的岗位，在重要的岗位上换上了比较得力的人才。
李纯也想过进行更大幅度的调换人事变动，但是朝中人才不多，很多机制还没理顺，他计划等时机成熟以后再进行大规模的调整。
元和二年初，完成朝廷的人事调整后，李纯开始系统的考虑解决藩镇的问题。唐朝的藩镇问题始于唐玄宗，以安史之乱为标志，对唐朝的国力造成了巨大的破坏。
唐代宗、唐肃宗时期，虽然花费极大的代价平定了安史之乱，但为了图省事，没有从制度上进行改变，后面的几个皇帝甚至把藩镇的制度固定化，导致藩镇问题愈发严重。
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